三乙醇胺含量、含水量及活性物含量三種質(zhì)量指標(biāo)的測定方法。
1. 三乙醇胺含量的測定 1.1 原理 在三乙醇胺中加入乙酸酐，將試樣中的一乙醇胺、二乙醇胺轉(zhuǎn)換成酰胺，再利用三乙醇胺的堿性在非水溶液中進(jìn)行酸堿滴定。 1.2 試劑與溶液 無水乙醇；乙酸酐；實(shí)驗(yàn)用三級(jí)水；甲基橙；二甲苯氰 FF 。以上均為分析純試劑。 鹽酸－乙醇標(biāo)準(zhǔn)溶液：濃度 c(HCl) ＝ 0.5mol/L ；
鹽酸－乙醇溶液： 0.05mol/L ，將 0.5mol/L 的鹽酸－乙醇標(biāo)準(zhǔn)溶液稀釋 10 倍；
氫氧化鈉－乙醇溶液： 0.05mol/L ，配制方法同鹽酸－乙醇標(biāo)準(zhǔn)溶液；
甲基橙－二甲苯氰 FF 混合指示劑溶液：稱取 0.15g 甲基橙與 0.08g 二甲苯氰 FF 溶解于 100ml 水中。
1.3 分析步驟 量取 50ml 無水乙醇于 250ml 碘量瓶中，加入 2 ～ 3 滴甲基橙－二甲苯氰 FF 混合指示劑溶液，用 0.05mol/L 鹽酸－乙醇溶液或 0.05mol/L 氫氧化鈉－乙醇溶液調(diào)節(jié)至琥珀色。準(zhǔn)確稱取 0.5 ～ 1g 樣品 ( 稱準(zhǔn)至 0.0002g ) 于瓶中，加入 10ml 乙酸酐，蓋上瓶蓋放置 30min ，用 0.5mol/L 鹽酸－乙醇標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至琥珀色為終點(diǎn)。每次測定前均應(yīng)標(biāo)定鹽酸－乙醇標(biāo)準(zhǔn)溶液。 1.4 分析結(jié)果的計(jì)算 三乙醇胺含量按下式計(jì)算：
0 ＝ 式中： 0 ——樣品中三乙醇胺含量，％；
0 ——鹽酸－乙醇標(biāo)準(zhǔn)溶液的實(shí)際濃度， mol/L ；
V0 ——滴定是消耗鹽酸－乙醇標(biāo)準(zhǔn)溶液， ml ；
0 ——樣品的質(zhì)量， g ；
0.1492 ——與 1.00ml 鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液 [c(HCl)1.000mol/L] 相當(dāng)?shù)娜掖及返馁|(zhì)量， g 。
允許差：兩次平行測定結(jié)果差值不大于 0.3 ％，取其算術(shù)平均值為測定結(jié)果。
2. 水含量的測定 水分的測定采用卡爾·費(fèi)休法 ( “永�！狈� ) 。 2.1 原理 根據(jù)半電池反應(yīng) I2+2e ＝ 2I- ，溶液中同時(shí)存在 I2 及 I- 時(shí)，上述反應(yīng)分別在兩個(gè)電極上進(jìn)行，即在一個(gè)電極上 I2 被還原，而在另一個(gè)電極上 I- 被氧化，溶液中有電流通過。如果溶液中只有 I- 而無 I2 則溶液中無電流通過。當(dāng)?shù)味ㄟ_(dá)到終點(diǎn)時(shí)，溶液中存在微量卡爾·費(fèi)休試劑，此時(shí) I2 及 I- 同時(shí)存在，溶液導(dǎo)電，電流表指針發(fā)生偏轉(zhuǎn)。 H2O+I2+SO2+ 3C5H5N= 2C5H5N·HI+C5H5N·SO3
根據(jù)滴定反應(yīng)中所消耗的卡爾·費(fèi)休試劑計(jì)算出水分的含量。
2.2 試劑 KFR-06 無吡啶卡爾·費(fèi)休試劑（天津市四友精細(xì)化學(xué)品有限公司）；實(shí)驗(yàn)用三級(jí)水；無水甲醇。 2.3 儀器 KF-1 型水分測試儀（上海安亭電子儀器廠）； 1ml 注射器； 25 μ l 微量進(jìn)樣器；分析天平（感量 0.1mg ）。 2.4 操作步驟 2.4.1 卡爾·費(fèi)休試劑的標(biāo)定 2.4.1 .1 卡爾·費(fèi)休試劑應(yīng)每天標(biāo)定。
2.4.1 .2 在滴定瓶中加入足量無水甲醇，以保證浸沒鉑電極裸露端，調(diào)節(jié)電磁攪拌器的攪拌速度，以不發(fā)生飛濺為度，用卡爾·費(fèi)休試劑滴定至電流計(jì)指針到 45 μ A 左右（此時(shí)儀器測定的靈敏度最大），記錄指針位置。
2.4.1 .3 用微量進(jìn)樣器向滴定瓶中加入一滴水，水的質(zhì)量（ m1 ）由減量法稱得（稱準(zhǔn)至 0.1mg ）。用卡爾·費(fèi)休試劑滴定至如上相同偏移處，記錄耗用的體積（ V1 ）�？枴べM(fèi)休試劑的水當(dāng)量（ T ）以 gH2O/ml 表示，并按照下式計(jì)算： 式中： 1 ——所加入純水的質(zhì)量， g ；
V1 ——標(biāo)定時(shí)，消耗卡爾·費(fèi)休試劑的體積， ml ；
T ——卡爾·費(fèi)休試劑的水當(dāng)量， gH2O/ml 。
2.4.2 試樣含水量的測定 2.4.2 .1 在滴定瓶中加入足量的無水甲醇，以保證浸沒鉑電極裸露端，調(diào)節(jié)電磁攪拌器的攪拌速度，以不發(fā)生飛濺為度，用卡爾·費(fèi)休試劑滴定至電流計(jì)指針到 45 μ A 左右，記錄指針位置。 2.4.2 .2 打開加料口橡皮塞，迅速將試樣注入滴定瓶中，試樣的質(zhì)量（ m2 ）由減量法稱得（稱準(zhǔn)至 0.1mg ）。立即蓋緊橡皮塞，攪拌溶液至試樣溶解后，用卡爾·費(fèi)休試劑滴定至如上相同偏移處，記錄耗用的卡爾·費(fèi)休試劑體積（ V2 ）。 2.5 測試結(jié)果的計(jì)算 試樣含水量以質(zhì)量百分?jǐn)?shù)表示，按下式計(jì)算：
式中：——試樣中水分含量，％；
2 ——試樣的質(zhì)量， g ；
V2 ——滴定試樣所消耗卡爾·費(fèi)休試劑的體積， ml ；
T ——卡爾·費(fèi)休試劑的水當(dāng)量， gH2O/ml 。
2.4.3 .2 測定結(jié)果以平行測定兩個(gè)結(jié)果的算術(shù)平均值表示。 3 活性物含量 去除水分含量剩余即為活性物含量。
以上即為產(chǎn)品中三乙醇胺含量、含水及活性物質(zhì)含量的常用測定方法。該方法投入成本小、測試數(shù)據(jù)準(zhǔn)確，適合中小企業(yè)使用。當(dāng)然，三乙醇胺在測定中還經(jīng)常使用氣相色譜法，但其儀器投入較高且操作也比較復(fù)雜，不適合規(guī)模較小的廠家使用。更重要的是，氣相色譜無法測定含水，水分含量還得使用卡爾·費(fèi)休法進(jìn)行確定，因此本文中沒有提及。 |
